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燃油車末日來了?固態(tài)電池輕松實(shí)現(xiàn)續(xù)航1000公里多家廠商走到臺(tái)前產(chǎn)業(yè)鏈上還有哪些公司

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固態(tài)電池輕松續(xù)航1000公里,燃油車的末日來了嗎?

2023年6月,北京衛(wèi)藍(lán)新能源科技有限公司(以下簡稱衛(wèi)藍(lán)新能源)宣布360Wh/kg鋰電池電芯正式交付蔚來汽車;2024年3月25日,上汽旗下智己汽車披露,行業(yè)首個(gè)準(zhǔn)900V超快充固態(tài)電池即將量產(chǎn)上車;4月2日,太藍(lán)新能源也宣布,在“車規(guī)級(jí)全固態(tài)鋰電池”的研發(fā)方面取得重大進(jìn)展,成功制備出實(shí)測能量密度達(dá)到720Wh/kg的超高能量密度體型化全固態(tài)鋰金屬電池

據(jù)蔚來創(chuàng)始人李斌實(shí)測,150kWh(即150度電)電池包行駛距離達(dá)1044公里。據(jù)悉,該電池包的電芯能量密度為360Wh/kg,電池包能量密度為260Wh/kg。

李斌實(shí)測直播畫面;圖片來源:視頻截圖

若720Wh/kg能量密度電芯真的量產(chǎn),或許2000公里續(xù)航也不是夢。不過,目前固態(tài)電池需要使用多種新型材料,底層材料學(xué)問題尚待解決。此外,還存在生產(chǎn)工藝不成熟、產(chǎn)業(yè)鏈配套需降低成本等問題。

固態(tài)電池概念受熱捧

實(shí)際上,目前各大廠商推出的固態(tài)電池,大多為固態(tài)、液態(tài)混合電池,或稱半固態(tài)電池。盡管仍未達(dá)到全固態(tài),但半固態(tài)電池的推出仍然意義非凡。

此前,動(dòng)力電池廠商技術(shù)提升主要體現(xiàn)在結(jié)構(gòu)優(yōu)化領(lǐng)域。不管是刀片電池、短刀片電池,還是CTB(電池車身一體化)、4680電池,主要是電池包層面結(jié)構(gòu)優(yōu)化,而非電芯層面能量密度提升。

而固態(tài)、半固態(tài)電池,是真正通過化學(xué)材料的改變,提升能量密度、改進(jìn)安全性能等方面。

從液態(tài)電池走向固態(tài)、半固態(tài),最核心是電解質(zhì)的改變。4月7日,孚能科技(SH688567,股價(jià)12.62元,市值154.23億元)研究院固態(tài)組專家對(duì)《每日經(jīng)濟(jì)新聞》記者表示:“半固態(tài)或固態(tài)是指電解質(zhì)從液態(tài)向固態(tài)化發(fā)展的技術(shù)路線,隨著液態(tài)電解液用量的減少,鋰離子電池的安全性得到大幅提升,也讓更高能量密度材料體系的應(yīng)用成為可能。”

4月7日,鑫欏資訊主編呂真真在微信上對(duì)《每日經(jīng)濟(jì)新聞》記者表示:“固態(tài)電池體系包括聚合物體系、氧化物體系、硫化物體系、鹵化物體系和復(fù)合電解質(zhì)體系。目前行業(yè)內(nèi)主流是前三者。”

當(dāng)下資本市場熱炒的三祥新材(SH603663,股價(jià)19.86元,市值84.21億元),就屬于氧化物體系。3月25日至4月3日,三祥新材區(qū)間漲幅達(dá)85.09%。

據(jù)了解,三祥新材主要業(yè)務(wù)為鋯系制品、鑄造改性材料等工業(yè)新材料的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,主要產(chǎn)品為電熔氧化鋯、海綿鋯、氧氯化鋯及特種陶瓷等。

氧化物體系中,鋰鑭鋯氧(LLZO)由氫氧化鋰、氧化鑭、氧化鋯混合燒結(jié)而成。對(duì)于公司是否向固態(tài)/半固態(tài)電池廠商供應(yīng)氧化鋯等電解質(zhì)材料,記者4月7日致電三祥新材,工作人員回復(fù)稱:“目前我們(鋯基材料)只有送樣。”對(duì)于具體送樣哪些固態(tài)電池廠商,是否送樣衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源等,其表示“無法告知”。

同樣被熱炒的,還有老牌正極材料廠商當(dāng)升科技(SZ300073,股價(jià)42.1元,市值213.24億元)。3月25日至4月3日,當(dāng)升科技區(qū)間漲幅達(dá)24.37%。

據(jù)當(dāng)升科技2023年年報(bào),公司在固態(tài)鋰電正極材料商業(yè)化應(yīng)用方面走在了行業(yè)前列,超高鎳產(chǎn)品銷量同比實(shí)現(xiàn)數(shù)倍增長,年內(nèi)累計(jì)出貨數(shù)百噸,持續(xù)提升在“輝能”、“清陶”、衛(wèi)藍(lán)新能源、贛鋒鋰電等固態(tài)電池客戶的供應(yīng)份額,并成功配套用于上汽集團(tuán)(SH600104,股價(jià)15.35元,市值1776.81億元)、VinFast(越南車企)等全球一線車企固態(tài)車型上。

固態(tài)電池:“安全不爆炸、能量密度大”

據(jù)乘聯(lián)會(huì)數(shù)據(jù),2024年3月,新能源車在零售市場滲透率超過40%。盡管如此,新能源車仍然因?yàn)槠鸹稹⒆匀肌⒍纠m(xù)航焦慮、電池老化等問題為一些人詬病。

但若固態(tài)電池成功量產(chǎn),上述很多問題將得以解決。孚能科技研究院固態(tài)組專家認(rèn)為:“目前所使用的有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)在鋰離子電池充放電過程中會(huì)不可避免地發(fā)生副反應(yīng),影響鋰離子電池的使用壽命;同時(shí),液態(tài)電解質(zhì)中的有機(jī)溶劑具有易燃性和高腐蝕性,抗氧化性較差,因此存在熱失控的風(fēng)險(xiǎn)。”

對(duì)于固態(tài)電池相對(duì)液態(tài)電池的優(yōu)勢,其表示:“首先是安全性的提升。只有在實(shí)現(xiàn)本征(物質(zhì)本身的特征)安全的基礎(chǔ)上才可以應(yīng)用高電壓正極和鋰金屬負(fù)極等高性能材料,最終達(dá)成更高能量密度的目標(biāo),取得性能與成本的兼顧,才能制造出滿足TWh(億千瓦時(shí))時(shí)代需求的動(dòng)力電池。”

呂真真表示:“理論上,固態(tài)、半固態(tài)電池有以下幾個(gè)方面的優(yōu)勢:固態(tài)電解質(zhì)更耐高溫,可拓寬工作溫度(區(qū)間),無需添加冷卻子系統(tǒng);固態(tài)電解質(zhì)無可燃液態(tài)電解液,可提高使用的安全性固態(tài)電池可簡化封裝、冷卻系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)電芯內(nèi)部的串聯(lián)結(jié)構(gòu),提升體積能量密度。”

太藍(lán)新能源研發(fā)進(jìn)展;圖片來源:微信文章截圖

因此,呂真真認(rèn)為:“基于這些優(yōu)勢,也就意味著固態(tài)、半固態(tài)在應(yīng)用方面可以在較大倍率下進(jìn)行充放電,縮短充電時(shí)間,提高功率輸出;可在過充過放、過熱、沖擊、穿刺等極端條件下使用;減少電池組的尺寸和重量提高電池的續(xù)航里程。”

也有投資者把固態(tài)電池的優(yōu)勢總結(jié)為“安全不爆炸、能量密度大”。

智慧芽向《每日經(jīng)濟(jì)新聞》記者提供的數(shù)據(jù)顯示,截至4月7日,全球固態(tài)電池相關(guān)專利已超過1.5萬件,其中授權(quán)發(fā)明專利超過5500件。從技術(shù)維度看,該領(lǐng)域的專利主要聚焦于固體電解質(zhì)、正電極、負(fù)電極等細(xì)分技術(shù)領(lǐng)域。

目前,全球在固態(tài)電池相關(guān)領(lǐng)域布局專利數(shù)量(包括取得、在審和失效量)靠前的企業(yè)有豐田自動(dòng)車株式會(huì)社、株式會(huì)社LG新能源、株式會(huì)社村田制作所、現(xiàn)代自動(dòng)車株式會(huì)社、起亞自動(dòng)車株式會(huì)社等。

中國企業(yè)在固態(tài)電池相關(guān)領(lǐng)域布局專利數(shù)量靠前的有北京衛(wèi)藍(lán)新能源科技有限公司、蜂巢能源科技股份有限公司(以下簡稱蜂巢能源)、蜂巢能源科技(無錫)有限公司、浙江鋒鋰新能源科技有限公司、國聯(lián)汽車動(dòng)力電池研究院有限責(zé)任公司等。

圖片來源:智慧芽提供

而發(fā)明人排名分析中,陳少杰、俞會(huì)根位列前十。結(jié)合上述公司專利布局排名,這兩人或?yàn)榉涑材茉垂虘B(tài)電池開發(fā)部部門總監(jiān)陳少杰,以及衛(wèi)藍(lán)新能源總經(jīng)理俞會(huì)根。

快充電池能否解決離子電導(dǎo)性問題?

“安全不爆炸、能量密度大”,固態(tài)、半固態(tài)電池看起來很完美,但在其發(fā)展中仍存在不少挑戰(zhàn)。

首先是電解質(zhì)材料。具體來看,固態(tài)、半固態(tài)電池由于技術(shù)路線的不同,各種電解質(zhì)技術(shù)路線優(yōu)缺點(diǎn)也不同。呂真真梳理道:

聚合物體系主要使用材料是PEO(聚環(huán)氧乙烷)等,其優(yōu)勢為柔韌性好、質(zhì)量輕、成本低、易于加工;劣勢為常溫下離子電導(dǎo)率低,電化學(xué)窗口窄。歐美企業(yè)多采用該體系路線。

氧化物體系主要使用材料是石榴石(Garnet)、鈉離子導(dǎo)體(NASICON)等,其優(yōu)勢為循環(huán)性能良好,電化學(xué)穩(wěn)定性高;劣勢為離子電導(dǎo)率較低,界面接觸性差。國內(nèi)企業(yè)多采用該體系路線。

硫化物體系主要使用的材料是LiGPS、LiSiPS(均為一種硫化物電解質(zhì))等,其優(yōu)勢為離子電導(dǎo)率較高,劣勢為與空氣接觸形成有毒的硫化氫,材料生產(chǎn)對(duì)工藝的要求極高,成本較高。目前主要是日韓企業(yè)采用該體系路線。

根據(jù)東方證券研報(bào),硫化物固態(tài)電解質(zhì)因極高的鋰離子電導(dǎo)率受到廣泛關(guān)注,如LGPS、LSP-SC(均為一種硫化物電解質(zhì))室溫下的離子電導(dǎo)率已與傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)媲美。以LGPS為例,其離子電導(dǎo)率為12mS/cm(毫西門子/厘米)。而氧化物體系中,主流為LLZO(一種固態(tài)電解質(zhì)),其離子電導(dǎo)率為0.51mS/cm。可以看出,LLZO的離子電導(dǎo)率大幅低于LGPS。

東方證券表示,電解質(zhì)的功能是為鋰離子在正負(fù)極之間傳輸搭建通道,決定鋰離子運(yùn)輸是否順暢的指標(biāo)被稱為離子電導(dǎo)率。在電極與電解質(zhì)界面上,傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)與正、負(fù)極的接觸方式為液-固接觸,界面潤濕性良好,界面之間不會(huì)產(chǎn)生大的電阻,而固態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極之間以固-固界面接觸,接觸面積小,緊密性較差,離子電導(dǎo)率通常比液態(tài)電解質(zhì)低兩個(gè)數(shù)量級(jí)。這一特性導(dǎo)致了電池的快充性能受限。

有趣的是,智己汽車聯(lián)合清陶能源推出的,卻是接近900V的快充電池。智己汽車表示,采用“超高離子電導(dǎo)率復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)”,以及行業(yè)首創(chuàng)的“干法固態(tài)電解質(zhì)一體成型”工藝技術(shù)。

4月1日,智己汽車聯(lián)席CEO劉濤在其微博表示:“是時(shí)候來給大家介紹一位智己的超級(jí)伙伴,那就是:清陶能源。”

劉濤稱:固態(tài)電池技術(shù)要量產(chǎn)非常非常難,有很多很多材料和工藝方面要突破,但最終,我們與這群中國頂級(jí)的人才攻破了難關(guān),聯(lián)合開發(fā)出第一代固態(tài)電池。

圖片來源:清陶能源官網(wǎng)截圖

據(jù)清陶能源官網(wǎng),其固態(tài)電解質(zhì)材料有氧化物固態(tài)電解質(zhì)粉體、復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜。從介紹可,清陶能源或?qū)儆谘趸镫娊赓|(zhì)路線。而根據(jù)上述研報(bào),氧化物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率既低于液態(tài)電解質(zhì)。

對(duì)于固態(tài)、半固態(tài)電池離子電導(dǎo)率較低的問題,孚能科技研究院固態(tài)組專家表示:“半固態(tài)電解質(zhì)由于保留少量電解液,可以彌補(bǔ)導(dǎo)電率低和界面接觸差的問題,但活性物質(zhì)的添加也同時(shí)制約了更高能量密度材料體系的應(yīng)用。從全固體電解質(zhì)看,原位生長固態(tài)電解質(zhì)包覆層可以有效改善固-固界面接觸,此外還可通過熱壓或冷壓工序減少孔隙率以提高電極的物理接觸。”

固態(tài)電池難點(diǎn):使用正極、負(fù)極新材料

除了固態(tài)電解質(zhì)材料,固態(tài)、半固體還需使用新的正極、負(fù)極材料。

呂真真認(rèn)為:“首先,來自于底層材料學(xué)的問題尚待解決。電解液從液態(tài)變成固態(tài)不會(huì)帶來能量密度的提升。但固態(tài)電池體系提供了更高的安全冗余度和對(duì)新型正負(fù)極材料的相性,可以用到更高容量的負(fù)極材料或者正極材料。但如果這些材料的膨脹、穩(wěn)定性、首效等本質(zhì)問題沒有解決——例如界面阻抗大、離子電導(dǎo)率低、正負(fù)極相容性差等,仍然會(huì)限制產(chǎn)品級(jí)固態(tài)電池性能的發(fā)揮。”

每日經(jīng)濟(jì)新聞2021年1月的報(bào)道曾提到,有業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為:“(半固態(tài)電池)由于使用固態(tài)電解質(zhì),相對(duì)液態(tài)電解質(zhì)能量密度肯定是下降的。”

即單純使用固態(tài)電解質(zhì),電池能量密度反而下降。如要提升能量密度,需要使用能量密度更高的正極、負(fù)極材料。

孚能科技研究院固態(tài)組專家認(rèn)為:“目前,由于固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率及界面浸潤不如液態(tài)電解液,需要增加正極、負(fù)極中固態(tài)電解質(zhì)的體積百分比來保證鋰離子導(dǎo)電能力。比如硫化物全固態(tài)電池的正負(fù)極極片需加入一定比例的固態(tài)電解質(zhì)才能保證電性能,會(huì)降低活性物質(zhì)占比并增加極片體積,從而導(dǎo)致質(zhì)量能量密度和體積能量密度的下降。”

目前,液態(tài)電解質(zhì)電池使用的是三元正極材料、磷酸鐵鋰正極材料、磷酸錳鐵鋰正極材料、石墨負(fù)極材料。那么,固態(tài)電池又將使用哪些不一樣的材料呢?

孚能科技研究院固態(tài)組專家認(rèn)為:“從產(chǎn)業(yè)化角度看,目前正極主要有高電壓高鎳三元、富鋰錳基、超高鎳三元、鎳錳酸鋰等材料,負(fù)極材料以硅基和鋰金屬為主。從發(fā)展階段看,液態(tài)電解質(zhì)向半固態(tài)發(fā)展,仍會(huì)保留電解液和隔膜;在全固態(tài)階段,固態(tài)電解質(zhì)將替代電解液,隔膜是否被替代則取決于最終量產(chǎn)的技術(shù)路線。”

也就是說,固態(tài)、半固態(tài)電池的正極主要是三元材料和富鋰錳基,而不是如今份額最大的磷酸鐵鋰正極材料。

據(jù)東方證券研報(bào),截至2023年底,容百科技(SH688005,股價(jià)31.9元,市值154.47億元)、當(dāng)升科技、貝特瑞高鎳產(chǎn)能分別為25萬噸、8.2萬噸和6.3萬噸。

圖片來源:東方證券研報(bào)截圖

關(guān)于負(fù)極材料,杉杉科技研究院相關(guān)負(fù)責(zé)人4月7日回復(fù)《每日經(jīng)濟(jì)新聞》記者稱:“半固態(tài)可以采用石墨作為負(fù)極,但是為了提高能量密度,則需要搭配硅碳負(fù)極。硅碳的主要優(yōu)勢是比容量高,對(duì)于提高體積能量密度質(zhì)量能量密度都很有效。”

負(fù)極提升能量密度主要有“摻硅補(bǔ)鋰”,除了硅碳負(fù)極,提升負(fù)極比容量的方式還有預(yù)鋰化。

對(duì)此,杉杉科技研究院相關(guān)負(fù)責(zé)人表示:“是否使用預(yù)鋰化,主要取決于電芯廠的能量密度要求;預(yù)鋰化分為材料預(yù)鋰化和極片預(yù)鋰化;對(duì)于材料預(yù)鋰化來說,主要是提升材料的首次庫倫效率,有利于提高電池的能量密度。”

據(jù)東方證券研報(bào),貝特瑞硅氧、硅碳負(fù)極已有0.6萬噸/年產(chǎn)能,在建4萬噸/年產(chǎn)能;璞泰來(SH603659,股價(jià)20.59元,市值440.21億元)硅氧、硅碳在建產(chǎn)能為1.2萬噸;杉杉股份(SH600884,股價(jià)12.22元,市值275.95億元)硅氧、硅碳在建產(chǎn)能為4萬噸。

杉杉科技研究院相關(guān)負(fù)責(zé)人對(duì)記者表示:“杉杉自主開發(fā)的新型硅碳產(chǎn)品具有高首效、高容量、低膨脹和長循環(huán)的特點(diǎn),預(yù)計(jì)2024年8月份實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),目前國內(nèi)外客戶均在評(píng)測。”

圖片來源:東方證券研報(bào)截圖

目前,半固態(tài)選擇硅碳作為負(fù)極材料。而未來的全固態(tài)電池,或?qū)⑹褂娩嚱饘僮鳛樨?fù)極材料。據(jù)東方證券研報(bào),硅基材料是負(fù)極重要迭代方向,鋰金屬負(fù)極或?yàn)殚L期目標(biāo)。

值得一提的是,鋰業(yè)龍頭天齊鋰業(yè)(SZ002466,股價(jià)51.01元,市值837.19億元)已經(jīng)開始布局鋰金屬負(fù)極。2022年5月20日晚間,天齊鋰業(yè)公告,其子公司天齊創(chuàng)鋰科技(深圳)有限公司與衛(wèi)藍(lán)新能源簽署《合作協(xié)議》。雙方計(jì)劃共同出資設(shè)立合資公司,以共同從事預(yù)鋰化負(fù)極材料及回收、金屬鋰負(fù)極及鋰基合金(復(fù)合)負(fù)極材料、預(yù)鋰化試劑(原材料)及預(yù)鋰化制造設(shè)備產(chǎn)品的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售等相關(guān)業(yè)務(wù)。

衛(wèi)藍(lán)新能源產(chǎn)品進(jìn)展;圖片來源:微信文章截圖

除了材料問題,呂真真提到,硫化物的規(guī)模化合成目前成本還比較高。此外,其也提到制備工藝的改變。“全固態(tài)電池的制備工藝相較于液態(tài)電池有比較大的改變,這對(duì)于整個(gè)行業(yè)是一個(gè)較大的顛覆。這種重大顛覆由一家企業(yè)去推動(dòng)是比較困難的,需要整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的帶動(dòng)。”呂真真表示。

孚能科技研究院固態(tài)組專家也認(rèn)為:“高性能固態(tài)電池面臨的挑戰(zhàn),研發(fā)上主要是進(jìn)一步提升解決電導(dǎo)率低、固-固界面、金屬負(fù)極等普遍技術(shù)難點(diǎn)。產(chǎn)業(yè)化上,全固態(tài)鋰電池與正極材料體系兼容度高,對(duì)負(fù)極、隔膜、電解液造成了一定影響,要解決產(chǎn)業(yè)鏈配套以降低成本……”

固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展為電動(dòng)汽車行業(yè)帶來了新的解決方案,其高能量密度和改進(jìn)的安全特性預(yù)示著未來電動(dòng)汽車可能擁有更長的續(xù)航能力和更高的可靠性。隨著固態(tài)電池、半固態(tài)電池的發(fā)展,燃油車或?qū)⒚媾R更大壓力。

綜上所述,要實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的商業(yè)化,還需要克服一系列技術(shù)和生產(chǎn)方面的挑戰(zhàn)。這包括提高電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率、優(yōu)化電極與電解質(zhì)之間的界面接觸、降低生產(chǎn)成本以及建立相應(yīng)的產(chǎn)業(yè)鏈配套。

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